3,4-Метилендиоксифенил-2-нитропропен (MDP2NP)
В колбу вносят 4.5 грамм пипероналя (0.03 моль) и добавляют 5.5 грамм нитроэтана (5.8 г, p=1.055 г/см3). Смесь подогревают при перемешивании до растворения альдегида, а затем вносят 0.6 грамм жидкого ацетата метиламина [4]. Колбу устанавливают на горячую водяную баню, закрывают пробкой и нагревают в течение 2 часов при 80° (температура бани), а затем вливают в нее 100 мл воды, измельчают стеклянной палочкой комки, перемешивают и фильтруют. Продукт промывают 2х30 мл воды и перекристаллизовывают из 40 мл горячего ИПС. Охлаждают в холодильнике в течение 3 часов, фильтруют, промывают 15 мл ледяного ИПС и тщательно 2х30 мл воды. В маточнике остается в основном непрореагировавший пиперидин. Получают 4.65 грамм желтых пластинок/кристалликов, 75% выход (100% выход – 6.21 г.). Температура плавления протяженная, 93-98°, перекристаллизация не дает более четкой температуры плавления.
3,4-Метилендиоксифенил-2-аминопропан (МДА)
В колбу помещают смесь 17 мл воды и 34 мл ИПС, затем устанавливают на ледяную баню, и включают магнитное перемешивание. Затем порциями при перемешивании добавляют 1.8 гр (0.0475 моль, ~5 экв.) измельченного NaBH4. После растворения боргидрида, небольшими порциями начинают добавлять 4 гр (0.0193 моль) MDP2NP [5], каждую новую порцию вносят после полного исчезновения желтой окраски раствора. После окончания добавления всего нитросоединения, РМ размешивают еще 20 минут и осторожно, по каплям прибавляют 10 мл ЛУК (сильное газовыделение!). После добавления всего количества кислоты, РМ снимают с ледяной бани и оставляют размешиваться при комнатной температуре в течение 30 минут.
После, колбу помещают в ледяную баню, добавляют 10 граммов цинковой пыли ПЦР-1 и очень медленно, при перемешивании, по каплям добавляют 35 мл 38% HCl (на добавление всей кислоты уходит около 60 минут). После прикапывания всей кислоты, добавляют еще 3 грамма цинка и РМ перемешивают в течение часа. Реакционную массу фильтруют от осадка, осадок и колбу тщательно промывают 2х15 мл теплой воды, полученный фильтрат оставляют в морозильной камере для охлаждения. После, фильтрат щелочат при перемешивании специально приготовленным холодным раствором 55 гр NaOH в 80 мл воды, и помещают раствор в делительную воронку, добавляя 30 мл изопропанола. Верхний спиртовой слой отделяют, нижний тщательно экстрагируют 3х20 мл ИПС. ИПС экстракты объединяют и отгоняют до объёма в 30 мл. Полученный раствор амина нейтрализуют до ph=6-7 концентрированной соляной кислотой, отгоняя остатки спирта на кипящей водяной бане. Cолеобразный остаток разбавляют 50 мл теплой воды и переносят в делительную воронку, промывая колбу 5 мл воды. Раствор экстрагируют 3х10 мл толуола и щелочат раствором 6 граммов NaOH в 15 мл воды. Амин экстрагируют 20+20+10 мл ДХМ, растворитель сушат прокаленным K2CO3 при перемешивании, осушитель промывают 5 мл ДХМ и отгоняют. Полученное масло растворяют в 10 мл ИПС и нейтрализуют соляной кислотой до Ph 6, затем добавляют 5 мл эфира и вызывают кристаллизацию, потирая стеклянной палочкой о стенку сосуда ниже уровня жидкости. После кристаллизации некоторого количества продукта, добавляют еще 20 мл эфира при перемешивании, оставляя раствор в холодильнике на 2 часа. Осадок отфильтровывают, промывают 2х15 мл эфира и сушат, получая 3.1 грамм, 74% (4.15 гр – 100% выход) гидрохлорида МДА в виде белого, кристаллического порошка, с температурой плавления 186°-187°.
3,4-Метилендиоксифенилацетон (MDP2P)
В 500 мл двугорлую колбу с обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 30 грамм железного порошка (ПЖР) и приливают 130 мл ЛУК. Отдельно, растворяют 8.5 грамм [6] MDP2NP (0.041 моль) в 75 мл ЛУК [7]. Колбу с железным порошком нагревают до 80° и добавляют порциями раствор MDP2NP в течение 20 минут. После окончания добавления раствора пропена, РМ слабо кипятят в течение 1.5 часа, периодически перемешивая [8]. Затем реакционную массу охлаждают, разбавляют 300 мл воды, фильтруют через фильтр шотта, после чего осадок на фильтре тщательно промывают 2х20 мл ДХМ. Полученный фильтрат экстрагируют 3х70 мл ДХМ, ДХМ экстракты объединяют, промывают 2х80 мл 10% раствора лимонной кислоты, 50 мл воды, 80 мл 10% раствора щелочи и 50 мл воды. Растворитель отделяют, сушат небольшим количеством прокаленного карбоната калия (осушитель промывают 10 мл ДХМ) и отгоняют на кипящей водяной бане, остатки растворителя отгоняют с помощью водоструйного насоса, получив светло-желтое, приятно пахнущее масло, по запаху напоминающее перечную мяту. Выход 6.5 грамм, 89% (100% выход – 7.3 грамма).
3,4-Метилендиоксифенил-N-метил-2-аминопропан (МДМА)
В 500 мл круглодонную колбу помещают 9.6 граммов NaOH (0.24 моль) и снабжают ее насадкой Вюрца с отводным шлангом и капельной воронкой с компенсатором давления. В воронку приливают раствор 8.10 грамм (0.12 моль) гидрохлорида метиламина в минимальном количестве воды. Отводной шланг помещают в 250 мл колбу со 110 мл этанола (95%), на расстоянии ~1 см над уровнем спирта, устанавливают колбу на ледяную баню и включают магнитное перемешивание. Ток метиламина регулируют прикапыванием раствора соли амина к щелочи [9]. По окончании добавления щелочь немного подогревают для выделения остаточного метиламина. Должно выделиться около 3,66 граммов метиламина, большая часть которого растворится в спирте. Итого получают как минимум 3 эквивалента метиламина растворенного в спирте.
В колбу со спиртом добавляют 25 граммов свежепрокаленного K2CO3, мешают с осушителем 2 часа, затем сливают спирт с осадка и приливают в него 6,5 граммов MDP2P (0.036 моль). Колбу закрывают пробкой и оставляют на ночь.
На утро колбу с раствором имина помещают на ледяную баню, присыпая порциями при перемешивании 2.1 грамм (3 экв., 0.055 моль) измельченного NaBH4. Реакционную массу закрывают от доступа влаги шариком и перемешивают 10 минут на ледяной бане, затем 4 часа при комнатной температуре [10]. Спирт медленно отгоняют (вспенивание!), остаток разбавляют 50 мл 10% раствора NaOH и экстрагируют 30+20+10 мл ДХМ. ДХМ экстракт сушат небольшим количеством прокаленного K2CO3, осушитель промывают 10 мл ДХМ и отгоняют растворитель, выдерживая полученное маслице на кипящей водяной бане еще 20 минут после прекращения отгонки растворителя (для удаления остатков метиламина).
Полученное масло растворяют в 40 мл ИПС и нейтрализуют до ph 6-7 концентрированной соляной кислотой, затем отгоняют спирт до объема в 20 мл [11], добавляют 5 мл эфира и потирают стеклянной палочкой до начала кристаллизации. Кристаллический осадок перемешивают и медленно добавляют 30 мл эфира, вызывая выделение всего вещества из раствора. Раствор оставляют в холодильнике на 2 часа, фильтруют и промывают осадок 20х20 мл эфира. Фильтрат имеет слабый желтоватый оттенок. Осадок подсушивают на фильтре, отсасывая на водоструе, затем сушат 20 часов на воздухе и взвешивают, получая 6,66 граммов гидрохлорида МДМА, 80% [12] (100% выход – 8,35 грамм) в виде бесцветных блестящих кристалликов, с т. плавления 148-152°.
В колбу вносят 4.5 грамм пипероналя (0.03 моль) и добавляют 5.5 грамм нитроэтана (5.8 г, p=1.055 г/см3). Смесь подогревают при перемешивании до растворения альдегида, а затем вносят 0.6 грамм жидкого ацетата метиламина [4]. Колбу устанавливают на горячую водяную баню, закрывают пробкой и нагревают в течение 2 часов при 80° (температура бани), а затем вливают в нее 100 мл воды, измельчают стеклянной палочкой комки, перемешивают и фильтруют. Продукт промывают 2х30 мл воды и перекристаллизовывают из 40 мл горячего ИПС. Охлаждают в холодильнике в течение 3 часов, фильтруют, промывают 15 мл ледяного ИПС и тщательно 2х30 мл воды. В маточнике остается в основном непрореагировавший пиперидин. Получают 4.65 грамм желтых пластинок/кристалликов, 75% выход (100% выход – 6.21 г.). Температура плавления протяженная, 93-98°, перекристаллизация не дает более четкой температуры плавления.
3,4-Метилендиоксифенил-2-аминопропан (МДА)
В колбу помещают смесь 17 мл воды и 34 мл ИПС, затем устанавливают на ледяную баню, и включают магнитное перемешивание. Затем порциями при перемешивании добавляют 1.8 гр (0.0475 моль, ~5 экв.) измельченного NaBH4. После растворения боргидрида, небольшими порциями начинают добавлять 4 гр (0.0193 моль) MDP2NP [5], каждую новую порцию вносят после полного исчезновения желтой окраски раствора. После окончания добавления всего нитросоединения, РМ размешивают еще 20 минут и осторожно, по каплям прибавляют 10 мл ЛУК (сильное газовыделение!). После добавления всего количества кислоты, РМ снимают с ледяной бани и оставляют размешиваться при комнатной температуре в течение 30 минут.
После, колбу помещают в ледяную баню, добавляют 10 граммов цинковой пыли ПЦР-1 и очень медленно, при перемешивании, по каплям добавляют 35 мл 38% HCl (на добавление всей кислоты уходит около 60 минут). После прикапывания всей кислоты, добавляют еще 3 грамма цинка и РМ перемешивают в течение часа. Реакционную массу фильтруют от осадка, осадок и колбу тщательно промывают 2х15 мл теплой воды, полученный фильтрат оставляют в морозильной камере для охлаждения. После, фильтрат щелочат при перемешивании специально приготовленным холодным раствором 55 гр NaOH в 80 мл воды, и помещают раствор в делительную воронку, добавляя 30 мл изопропанола. Верхний спиртовой слой отделяют, нижний тщательно экстрагируют 3х20 мл ИПС. ИПС экстракты объединяют и отгоняют до объёма в 30 мл. Полученный раствор амина нейтрализуют до ph=6-7 концентрированной соляной кислотой, отгоняя остатки спирта на кипящей водяной бане. Cолеобразный остаток разбавляют 50 мл теплой воды и переносят в делительную воронку, промывая колбу 5 мл воды. Раствор экстрагируют 3х10 мл толуола и щелочат раствором 6 граммов NaOH в 15 мл воды. Амин экстрагируют 20+20+10 мл ДХМ, растворитель сушат прокаленным K2CO3 при перемешивании, осушитель промывают 5 мл ДХМ и отгоняют. Полученное масло растворяют в 10 мл ИПС и нейтрализуют соляной кислотой до Ph 6, затем добавляют 5 мл эфира и вызывают кристаллизацию, потирая стеклянной палочкой о стенку сосуда ниже уровня жидкости. После кристаллизации некоторого количества продукта, добавляют еще 20 мл эфира при перемешивании, оставляя раствор в холодильнике на 2 часа. Осадок отфильтровывают, промывают 2х15 мл эфира и сушат, получая 3.1 грамм, 74% (4.15 гр – 100% выход) гидрохлорида МДА в виде белого, кристаллического порошка, с температурой плавления 186°-187°.
3,4-Метилендиоксифенилацетон (MDP2P)
В 500 мл двугорлую колбу с обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 30 грамм железного порошка (ПЖР) и приливают 130 мл ЛУК. Отдельно, растворяют 8.5 грамм [6] MDP2NP (0.041 моль) в 75 мл ЛУК [7]. Колбу с железным порошком нагревают до 80° и добавляют порциями раствор MDP2NP в течение 20 минут. После окончания добавления раствора пропена, РМ слабо кипятят в течение 1.5 часа, периодически перемешивая [8]. Затем реакционную массу охлаждают, разбавляют 300 мл воды, фильтруют через фильтр шотта, после чего осадок на фильтре тщательно промывают 2х20 мл ДХМ. Полученный фильтрат экстрагируют 3х70 мл ДХМ, ДХМ экстракты объединяют, промывают 2х80 мл 10% раствора лимонной кислоты, 50 мл воды, 80 мл 10% раствора щелочи и 50 мл воды. Растворитель отделяют, сушат небольшим количеством прокаленного карбоната калия (осушитель промывают 10 мл ДХМ) и отгоняют на кипящей водяной бане, остатки растворителя отгоняют с помощью водоструйного насоса, получив светло-желтое, приятно пахнущее масло, по запаху напоминающее перечную мяту. Выход 6.5 грамм, 89% (100% выход – 7.3 грамма).
3,4-Метилендиоксифенил-N-метил-2-аминопропан (МДМА)
В 500 мл круглодонную колбу помещают 9.6 граммов NaOH (0.24 моль) и снабжают ее насадкой Вюрца с отводным шлангом и капельной воронкой с компенсатором давления. В воронку приливают раствор 8.10 грамм (0.12 моль) гидрохлорида метиламина в минимальном количестве воды. Отводной шланг помещают в 250 мл колбу со 110 мл этанола (95%), на расстоянии ~1 см над уровнем спирта, устанавливают колбу на ледяную баню и включают магнитное перемешивание. Ток метиламина регулируют прикапыванием раствора соли амина к щелочи [9]. По окончании добавления щелочь немного подогревают для выделения остаточного метиламина. Должно выделиться около 3,66 граммов метиламина, большая часть которого растворится в спирте. Итого получают как минимум 3 эквивалента метиламина растворенного в спирте.
В колбу со спиртом добавляют 25 граммов свежепрокаленного K2CO3, мешают с осушителем 2 часа, затем сливают спирт с осадка и приливают в него 6,5 граммов MDP2P (0.036 моль). Колбу закрывают пробкой и оставляют на ночь.
На утро колбу с раствором имина помещают на ледяную баню, присыпая порциями при перемешивании 2.1 грамм (3 экв., 0.055 моль) измельченного NaBH4. Реакционную массу закрывают от доступа влаги шариком и перемешивают 10 минут на ледяной бане, затем 4 часа при комнатной температуре [10]. Спирт медленно отгоняют (вспенивание!), остаток разбавляют 50 мл 10% раствора NaOH и экстрагируют 30+20+10 мл ДХМ. ДХМ экстракт сушат небольшим количеством прокаленного K2CO3, осушитель промывают 10 мл ДХМ и отгоняют растворитель, выдерживая полученное маслице на кипящей водяной бане еще 20 минут после прекращения отгонки растворителя (для удаления остатков метиламина).
Полученное масло растворяют в 40 мл ИПС и нейтрализуют до ph 6-7 концентрированной соляной кислотой, затем отгоняют спирт до объема в 20 мл [11], добавляют 5 мл эфира и потирают стеклянной палочкой до начала кристаллизации. Кристаллический осадок перемешивают и медленно добавляют 30 мл эфира, вызывая выделение всего вещества из раствора. Раствор оставляют в холодильнике на 2 часа, фильтруют и промывают осадок 20х20 мл эфира. Фильтрат имеет слабый желтоватый оттенок. Осадок подсушивают на фильтре, отсасывая на водоструе, затем сушат 20 часов на воздухе и взвешивают, получая 6,66 граммов гидрохлорида МДМА, 80% [12] (100% выход – 8,35 грамм) в виде бесцветных блестящих кристалликов, с т. плавления 148-152°.
Последнее редактирование: